Compuși organolitici în sinteze organice

Compusii organolitici sunt des utilizati in sinteza organica drept intermediari deoarece acestia au posibilitatea de a ceda functiunile lor unor reactanti electrofili, facand astfel posibila realizarea unor molecule destul de complicate intr-n singur pas.

Cloramina 1 din figura de mai jos a reactionat cu litiul cu naftalina drept catalizator, la -780C si in mediu de THF formandu-se intermediarul organolitic 2 care in reactie cu un agent electrofil ( aldehida, cetona ) la aceeasi temperatura, urmata de hidroliza apoasa a compusului rezultat a dus la formarea compusului 3

1 2 3

S-a studiat totodata si influenta naturii celor doi radicali R1 si R2 asupra randamentului reactiei si s-a observat ca daca:

R1 R2 Randament

H I-propil 36

H t-butil 63

H fenil 45

Et Et 60

Ciclopentan Ciclopentan 50

Prepararea 2,5,5-trimetil-4-(2,6-dimetilfenil)imino-3-hexanol metoda tipica este: peste o suspensie verde de pulbere de litiu (0.1g, 14mmol) si naftalina (0.01g, 0.08mmol) in tetrahidrofuran (5 ml) a fost incet adaugata in decursul a 10 minuteo solutie de clorimmina (1mmol) intetrahidrofuran (2ml) la -780C. Dupa o agitare timp de doua ore si dupa care se filtreza excesul de litiu.Izobutiraldehida a fost adaugata peste solutie si s- a continuat agitarea lasand temperatura sa ajunga la 200C. Amestecul de reactie a fost hidrolizat cu 5ml de apa si s-a facut extras cu acetat de etil (3x10ml). Stratul organic s-a uscat pe sulfat de sodiu anhidru si evaporat (15Torr). Reziduul a fost purificat prin cromatografie pe coloana (silicagel, hexan/acetat de etil) pentru a se putea obtine 0.075g produs (36%)

TLC (Hexan/EtOAc 9:1): Rf 0.35

IR (film): 3560 (OH), 3060, 1592 (HC=C), 1669 (C=N).

1H-NMR (CDCl3): 0.96 (d, 3H), 1.15 (m, 13H), 2.05, 2.1 (2s, 6H), 4.25 (s, 1H), 6.83 (t, 1H), 6.96 (d, 2H).

13C-NMR (CDCl3): 18.65, 19.15, 21.2, 28.35, 32.35, 40.95, 75.7, 122.0, 127.7, 127.85, 177.55.

In mod analog in urma reactiei dintre compusul 4 cu n-butillitiu folosindu-se drept catalizator 4,4'- di-tert-butilbifenil in THF la -780C de obtine solutia corespunzatoare dianionului 5 care tratat in